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塑料基礎(chǔ)知識(shí):EVA是什么?

時(shí)間:2017-05-22 14:40 作者: 點(diǎn)擊:

塑料基礎(chǔ)知識(shí):EVA是什么?


實(shí)驗(yàn)室經(jīng)理人
 

EVA是什麼?

EVA是乙烯-乙酸乙烯(醋酸乙烯)酯共聚物,它是由乙烯(E)和乙酸乙烯(VA)共聚而制得,英文名稱為:Ethylene Vinyl Acetate,簡(jiǎn)稱為EVA,或E/VAC。一般乙酸乙烯(VA)含量在5%~40%。與聚乙烯相比,EVA由于在分子鏈中引入了乙酸乙烯單體,從而降低了結(jié)晶度,提高了柔韌性、抗沖擊性、填料相溶性和熱密封性能。一般來(lái)說(shuō),EVA樹(shù)脂的性能主要取決于分子鏈上乙酸乙烯的含量。因構(gòu)成組分比例可調(diào)從而符合不同的應(yīng)用需要,乙酸乙烯(VA content)的含量越高,其透明度,柔軟度及堅(jiān)韌度會(huì)相對(duì)提高。

聚合方法用高壓本體聚合(塑料用)、溶液聚合(PVC加工助劑)、乳液聚合(粘合劑)、懸浮聚合。乙酸乙烯(VA)含量高于30%的采用乳液聚合,乙酸乙烯含量低的就用高壓本體聚合。

 

一、特性

EVA樹(shù)脂的特點(diǎn)是具有良好的柔軟性,橡膠般的彈性,在-50℃下仍能夠具有較好的可撓性,透明性和表面光澤性好,化學(xué)穩(wěn)定性良好,抗老化和耐臭氧強(qiáng)度好,無(wú)毒性。與填料的摻混性好,著色和成型加工性好。

它和乙酸乙烯含量和分子量、熔融指數(shù)關(guān)系很大。當(dāng)熔融指數(shù)(MI)一定,乙酸乙烯(VAC)含量提高時(shí)候,其彈性、柔軟性、相溶性,透明性等也隨著提高。當(dāng)VAC含量減少時(shí)候,則性能接近于聚乙烯,剛性增高,耐磨性、電絕緣性提高,。若VAC含量一定時(shí)候,融體指數(shù)增加時(shí),則軟化點(diǎn)下降,加工性和表面光澤改善但強(qiáng)度會(huì)下降,否則,隨MI的降低則分子量增大,沖擊性能和抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性能提高。乙酸根的極性使彈性和粘性增大,結(jié)晶性和電性能下降,溶于烴類溶劑和油類。

 

EVA及PEVA的特點(diǎn)是:

1、可生物降解:棄掉或燃燒時(shí)不會(huì)對(duì)環(huán)境造成傷害。

2、與PVC價(jià)格相近:EVA的價(jià)格比有毒的PVC較貴,但相對(duì)不含鄰苯二甲酸鹽之PVC為便宜。

3、重量較輕:EVA的密度介乎0.91至0.93,而PVC則為1.32。

4、不含臭味:EVA不含像阿摩尼亞(ammonia)或其它有機(jī)氣味。

5、不含重金屬:符合有關(guān)國(guó)際的玩具條例(EN-71 Part 3及ASTM-F963)。

6、不含鄰苯二甲酸鹽:適合兒童玩具及不會(huì)產(chǎn)生增塑劑釋出危險(xiǎn)。

7、高透明,柔軟及堅(jiān)韌度:應(yīng)用范圍十分廣闊。

8、超強(qiáng)耐低溫(-70C):適合結(jié)冰環(huán)境。

9、抗水,鹽份及其它物質(zhì):在大部分的應(yīng)用情況下都能保持穏定。

10、高熱貼性:可牢固地貼于尼龍,滌綸,帆布及其它布類。

11、低貼合溫度:可加快生產(chǎn)速度。

12、可絲印及柯式印刷:可用于多圖案的產(chǎn)品(但必須用EVA類的油墨)。

 

二、用途

EVA樹(shù)脂用途很廣。一般情況下,乙酸乙烯含量在5%以下的EVA,其主要產(chǎn)品是薄膜、電線電纜、LDPE改性劑、膠粘劑等;乙酸乙烯含量在5%~10%的EVA產(chǎn)品為彈性薄膜等;乙酸乙烯含量在20~28%的EVA,主要用于熱熔粘合劑和涂層制品;乙酸乙烯含量在5%~45%,主要產(chǎn)品為薄膜(包括農(nóng)用薄膜)和片材,注塑、模塑制品,發(fā)泡制品,熱熔粘合劑等。如:

(1)薄膜、薄片及層合制品:具有密封性、粘合性、柔軟性、強(qiáng)韌性、緊縮性,適合彈性包裝薄膜,熱收縮薄膜,農(nóng)用薄膜,食品包裝薄膜,層合薄膜,可以用于做聚烯烴層壓薄膜的中間層。 (2)一般用品:具有柔韌性,抗環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂性,耐氣候性好的優(yōu)點(diǎn),適合工業(yè)用材料有電力電線絕緣皮包,家用電器配件,窗密封材料等。

(3)日用雜貨類有運(yùn)動(dòng)用品,玩具、坐墊、束帶、密封容器蓋、EVA橡膠足球等。 (4)汽車配件有避震器、擋泥板、車內(nèi)外裝飾配件等。

(5)發(fā)泡制品:加壓發(fā)泡有泡沫塑料拖鞋、涼鞋、建筑材料等。注塑發(fā)泡有各種工業(yè)零部件,女用鞋底,熱熔粘合劑等。

 

三、乙烯-乙酸乙烯共聚物的成型加工

EVA可注塑、擠塑、吹塑、壓延、滾塑真空熱成型、發(fā)泡、涂覆、熱封,焊接等成型加工。

 

四、我國(guó)EVA材料的消費(fèi)量

2001年我國(guó)EVA樹(shù)脂的市場(chǎng)消費(fèi)量約為290kt。隨著我國(guó)制鞋工業(yè)的發(fā)展以及功能棚膜用量的增加,我國(guó)對(duì)EVA樹(shù)脂的需求量還將逐年增加。

(1)發(fā)泡鞋材

鞋材是我國(guó)EVA樹(shù)脂最主要的應(yīng)用領(lǐng)域。在鞋材使用的EVA樹(shù)脂中,乙酸乙烯含量一般在15%~22%。由于EVA樹(shù)脂共混發(fā)泡制品具有柔軟、彈性好、耐化學(xué)腐蝕等性能,因此被廣泛應(yīng)用于中高檔旅游鞋、登山鞋、拖鞋、涼鞋的鞋底和內(nèi)飾材料中。另外,這種材料還用于隔音板、體操墊和密封材領(lǐng)域。我國(guó)廣東的順德、中山,福建的晉江、泉州和浙江的溫州是我國(guó)鞋業(yè)的主要生產(chǎn)基地,每年消耗大量的EVA樹(shù)脂產(chǎn)品。1999年我國(guó)發(fā)泡鞋材和減震領(lǐng)域共消耗EVA樹(shù)脂約150kt。

(2)薄膜

EVA薄膜的主要用途是生產(chǎn)功能性棚膜。功能性棚膜具有較高的耐候、防霧滴和保溫性能,由于聚乙烯不具有極性,即使添加一定量的防霧滴劑,其防霧滴性能也只能維持二個(gè)月左右;而添加一定量EVA樹(shù)脂制成的棚膜,不僅具有較高的透光率,而且防霧滴性能也有較大提高,一般可超過(guò)四個(gè)月。另外,EVA還可用于生產(chǎn)包裝膜、醫(yī)用膜、層壓膜、鑄造膜等。

1999年,我國(guó)使用EVA樹(shù)脂加工薄膜的企業(yè)有50余家。1999年,我國(guó)共生產(chǎn)棚膜800kt,其中功能性棚膜220kt,消耗EVA樹(shù)脂30kt左右,再加上包裝膜、醫(yī)用膜等領(lǐng)域,我國(guó)在薄膜領(lǐng)域共消耗EVA樹(shù)脂37kt。

(3)電線電纜

隨著計(jì)算機(jī)及網(wǎng)絡(luò)工程的不斷發(fā)展,出于對(duì)機(jī)房安全的考慮,人們?cè)絹?lái)越多地使用無(wú)鹵阻燃電纜和硅烷交聯(lián)電纜。由于EVA樹(shù)脂具有良好的填料包容性和可交聯(lián)性,因此在無(wú)鹵阻燃電纜、半導(dǎo)體屏蔽電纜和二步法硅烷交聯(lián)電纜中使用較多。另外,EVA樹(shù)脂還被應(yīng)用于制作一些特殊電纜的護(hù)套。在電線電纜中使用的EVA樹(shù)脂,乙酸乙烯含量一般在12%~24%。1999年,電線電纜行業(yè)共消耗EVA約6000t。

(4)玩具

EVA樹(shù)脂在玩具中也有較多應(yīng)用,如童車輪、座墊等。近年來(lái),我國(guó)玩具加工業(yè)發(fā)展迅速,生產(chǎn)多集中于沿海的東莞、深圳、汕頭等地,主要以出口和對(duì)外加工為主。據(jù)分析,這些廠家每年消耗EVA樹(shù)脂約5000t,使用牌號(hào)與鞋材用料基本相同。

(5)熱熔膠

以EVA樹(shù)脂為主要成分的熱熔膠,由于不含溶劑,不污染環(huán)境且安全性較高,非常適合于自動(dòng)化的流水線生產(chǎn),因此被廣泛應(yīng)用于書(shū)籍無(wú)線裝訂、家具封邊、汽車和家用電器的裝配、制鞋、地毯涂層和金屬的防腐涂層上。

熱熔膠主要使用乙酸乙烯含量在25%~40%的品種。國(guó)內(nèi)雖有此牌號(hào)的產(chǎn)品,但長(zhǎng)期未安排生產(chǎn),因此全部被進(jìn)口料所占有。1999年,我國(guó)熱熔膠領(lǐng)域估計(jì)消耗EVA樹(shù)脂17kt。

(6)其他

EVA樹(shù)脂在油墨、箱包、酒瓶墊蓋等領(lǐng)域也有較為廣泛的應(yīng)用,估計(jì)這些方面消耗EVA樹(shù)脂不少于15kt。

 

EVA發(fā)泡基本知識(shí)簡(jiǎn)介

EVA發(fā)泡配方一般由以下幾種原料構(gòu)成:主料,填充劑,發(fā)泡劑,架橋劑,發(fā)泡促進(jìn)劑,潤(rùn)滑劑。

 

主料,很明了了,就是EVA和/或PE。當(dāng)然,為了改善產(chǎn)品的物理性能,還可以適當(dāng)添加一些其他材料,比如,橡膠,POE等,還甚至可以加一點(diǎn)TPR來(lái)加強(qiáng)某些物理性能。EVA呢,主要指標(biāo)就是VA含量,它的高低決定幾乎與EVA發(fā)泡制品的一切性能都有直接關(guān)系。當(dāng)然。有的只用PE也能發(fā)泡。具體用什么主料還是要看產(chǎn)品的要求。

 

填充劑,目前一般用碳酸鈣或者滑石粉。它的用途在與降低成本,增加產(chǎn)品剛性等等,還能起一點(diǎn)導(dǎo)熱的作用。一般以粒徑大小做為質(zhì)量指標(biāo)(當(dāng)然,含水量也是一方面),比如說(shuō)120目,400目等。原則上,越細(xì)越好,當(dāng)然價(jià)格也會(huì)高一些。最大用量在我見(jiàn)過(guò)的配方中有40Phr(用量為主料的百分比)

 

發(fā)泡劑,一般都習(xí)慣用AC系列的發(fā)泡劑,比如AC-3000H,AC系列發(fā)泡劑屬于高溫發(fā)泡劑,分解溫度在220多度。也有低溫發(fā)泡劑,比如AD-300,分解溫度在140度,還有中溫發(fā)泡劑等。因?yàn)閮r(jià)格相差并不大,而高溫發(fā)泡劑相對(duì)來(lái)說(shuō)會(huì)穩(wěn)定一些,所以現(xiàn)在很多老做EVA的都改用高溫的了,也有搭配使用的。AC的用量,得根據(jù)具體倍率。

 

架橋劑,現(xiàn)在用最多的是DCP,以前也有用TAIC,PL400等。DCP的半衰期180度時(shí)是1分鐘,130度時(shí)是10分鐘,所以呢,一般練料時(shí),溫度盡量控制在120度以下。有的產(chǎn)品對(duì)氣味有要求的,可以使用另外一種架橋劑BIPB,它一般和TAIC配合使用。DCP的用量,在平板發(fā)泡和模內(nèi)小發(fā)泡中,一般用0.5-0.6Phr,射出發(fā)泡中一般0.8-1.0Phr。當(dāng)然,也有適當(dāng)加減一點(diǎn)的,也有不同此用法的。

 

發(fā)泡促進(jìn)劑,現(xiàn)在用得比較多的有兩種,氧化鋅粉,和硬脂酸鋅粉。以前我們這也用這兩種搭配,現(xiàn)在只用氧化鋅了。單一種也能達(dá)到效果,而且產(chǎn)品的穩(wěn)定性可能還要好一些。氧化鋅能使AC的分解溫度降低到160度左右,便于生產(chǎn)。我們這有個(gè)共識(shí),一般氧化鋅用量不超過(guò)0.2Phr,過(guò)多產(chǎn)品收縮會(huì)相對(duì)大一點(diǎn)。當(dāng)然,太少的話發(fā)泡速度太慢,所以最好也不要低于1.0Phr。

 

潤(rùn)滑劑,一般用硬脂酸。其實(shí)它沒(méi)多大作用,就是讓練料時(shí),不粘機(jī)器。用多了反而不好,因?yàn)樗芙档头种g摩擦力,使大多數(shù)物理性能都降低。推薦0.5Phr。

 

EVA發(fā)泡配方中的添加輔料

上次講了EVA發(fā)泡的基本配方構(gòu)成。今天講EVA發(fā)泡配方中的添加輔料吧。

 

可以添加到EVA配方中的輔料很雜。只講幾類主要的吧。

1、邊角料

邊角料就是做成產(chǎn)品后多余的一些料尾,邊條什么的。它們都是已發(fā)泡過(guò)了的。這類東西是成本殺手,用它可以大幅度降低生產(chǎn)成本,當(dāng)然,也會(huì)帶來(lái)物理性能方面的影響。這類幾乎所有做EVA的都在使用,我就不贅述了。

2、抗靜電劑

有些產(chǎn)品,要求具有抗靜電功能,而EVA發(fā)泡產(chǎn)品本身是帶很強(qiáng)的靜電的,所以需要在配方中添加一些抗靜電劑。一般EVA用的抗靜電劑都是混合物,具體成分MS很復(fù)雜,一時(shí)我也說(shuō)不清楚,用量在3%-5%。

3、阻燃劑

用做某些包裝材料的EVA發(fā)泡產(chǎn)品可能需要阻燃。可以在配方中適當(dāng)添加阻燃劑達(dá)到阻燃的效果。塑料常用的阻燃劑Mg(OH)2,Al(OH)3,對(duì)EVA發(fā)泡產(chǎn)品也有一定的效果,不過(guò)用量比較大,我們都用12%-20%,但是對(duì)于阻燃要求高的產(chǎn)品,它們也不是很好用。日本有一產(chǎn)品阻燃效果非常理想,但是不符合ROHS指令。所以一句話關(guān)總,對(duì)與阻燃要求高的,我也不是很有辦法。

4、快熟劑

EVA發(fā)泡過(guò)程是需要時(shí)間的,如果要提高日產(chǎn)量,降低產(chǎn)品耗能,可以適當(dāng)添加快熟劑以縮短發(fā)泡所需要的時(shí)間?,F(xiàn)在市面上最常見(jiàn)的快熟劑是TAIC,這東西確切的說(shuō)應(yīng)該是架橋助劑。添加適量TAIC,確實(shí)可以縮短時(shí)間,但是,隨著它的加入,產(chǎn)品的尺寸也會(huì)相應(yīng)縮小,而且縮時(shí)效果并不非常理想。福建我不知道,現(xiàn)在廣東這邊有幾個(gè)地方用另外一種快熟劑,添加量小,縮時(shí)效果還比較可觀。

5、著色劑

發(fā)泡產(chǎn)品一般是有顏色的,所以需要在配方中添加著色劑來(lái)調(diào)色。EVA發(fā)泡產(chǎn)品調(diào)色可以用色粉,色膠,當(dāng)然最好還是用色母粒。MS產(chǎn)品不可以用電腦配色,可能是因?yàn)檫@東西發(fā)泡前后顏色變化太大,電腦也配不死。

 

EVA發(fā)泡一般來(lái)說(shuō)有三種工藝。傳統(tǒng)平板大發(fā)泡,模內(nèi)小發(fā)泡和射出。(臺(tái)灣叫法)

 

傳統(tǒng)平板大發(fā)泡 現(xiàn)在小型工廠一般都采用這種。機(jī)器設(shè)備成本相對(duì)低一點(diǎn)。這種工藝做出來(lái)的是板材,再通過(guò)沖裁、磨邊等流程做成產(chǎn)品。發(fā)泡條件比較固定,溫度在160-170,時(shí)間由模具厚度決定,一般90-110秒/MM,壓力150KG/平方CM。

 

模內(nèi)小發(fā)泡 這種工藝主要用在鞋材方面。運(yùn)動(dòng)鞋做二次中底的第一次發(fā)泡。按配方練好的料造粒,稱重后放入開(kāi)好模具內(nèi),發(fā)泡出來(lái)就是鞋子的大體樣子。這種工藝的難點(diǎn)是模具和配方的對(duì)稱,否則很難同時(shí)控制倍率和硬度。往往是尺寸合格了,硬度不夠。硬度夠了尺寸偏小。此工藝的發(fā)泡條件比較靈活,具體要視產(chǎn)品外形結(jié)構(gòu),當(dāng)然主要是時(shí)間是的變化。溫度的變化也不大。壓力條件就不說(shuō)了。前面說(shuō)到二次中底,這里介紹一下第二次成型吧。將前面發(fā)泡好的粗胚磨掉表皮,壓入成品模具內(nèi),通過(guò)加熱冷卻兩個(gè)步驟是產(chǎn)品成型。加熱溫度在125-135比較合適,壓力50KG/平方CM,加熱一定時(shí)間后再水冷。拿出來(lái)就是二次中底了。這種壓縮成的底尺寸比較穩(wěn)定,物理性能相對(duì)要好一些。

 

射出 這種工藝在今后應(yīng)該是主流吧。一道工序做出來(lái)就是產(chǎn)品了。只是模具精密度高一些。原理類似于塑膠行業(yè)的注塑。只不過(guò)注塑是立即開(kāi)模,而且模具溫度不同。也就是EVA的射出不過(guò)就是把塑膠注塑的模溫和開(kāi)模時(shí)間調(diào)整了以下而已。上次好像是一上海的朋友給我打過(guò)電話,后來(lái)讓他的注塑機(jī)可以用來(lái)做發(fā)泡童車輪子了。做現(xiàn)在知名運(yùn)動(dòng)鞋大多型體都改用這種方法做了。其他方法跟它比,效率真是差千萬(wàn)里。


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